采用Fenton试剂在pH4~5时催化H2O2生成,OH,使染料氧化脱色,所生成的新生态Fe2+还具有促凝作用,用铁屑H2O2处理印染废水,在pH1~2时可生成新生态Fe2+,其水解产物有较强的吸附絮凝作用,可使硝基酚类,蒽醌类印染废水色度脱除99%以上,用铁粉H2O2对印染废水脱色时,当铁粉含量为1g/L,H2O2为1mmol/L,pH2~3时,脱色效果极佳[45],光催化氧化法利用某些物质(如铁配合物,简单化合物等)在紫外光的作用下产生自由基,氧化染料分子而实现脱色,如亚甲基蓝溶液[46]及毛纺染整废水等[47]的光催化脱色及降解,以铁草酸,铁柠檬酸或铁丁二酸络合物作催化剂,在紫外光照射下和pH2~4时进行印染废水脱色实验,铁羧酸配合物能生成烷基,羟基等多种自由基使印染废水氧化脱色[48],紫外线还可强化对重氮染料的脱色效果[45],铁草酸盐络合物可用于光解活性艳红X-3B,其光解机制也已作了充分论述[49],超声波处理印染废水是基于超声波能在液体中产生局部高温,高压,高剪切力,诱使水分子及染料分子裂解产生自由基,引发各种反应并促进絮凝,用超声技术降解浓度44,4mg/L酸性红B水,在投加NaCl约1g/L,处理50min时,酸性红B废水脱色率近90%[50]。
总之,氧化法是一种优良的印染废水脱色方法,但如果氧化程度不足,染料分子的发色基团可能被破坏而脱色,但其中的COD仍未除尽,若将染料分子充分氧化,能量,药剂量消耗可能会过大,成本太高,所以氧化法一般用于氧化絮凝或絮凝氧化工艺,采用氧化絮凝工艺, 臭氧发生器目的是通过氧化法将水溶性染料分子变为疏水性或使阳离子染料分子转变为中性,阴性分子,以利絮凝除去,反之,采用絮凝氧化工艺则是将氧化作为后处理步骤,对印染废水做深度处理以进一步去除残余色度及COD。
臭氧设备在食品的杀菌保鲜方面具有十分重要的作用,但很多食品企业还没有使用这一良好的杀菌工具,臭氧设备专家在接受本报记者采访时称,只有加大宣传力度,让更多的食品企业了解臭氧杀菌的优点,掌握“臭氧杀菌的成本并不高”的事实,才能让更多的食品企业使用这种经济实惠,运行成本低廉的杀菌武器。
据臭氧设备专家介绍,臭氧(又名三原子氧),分子式为O3,分子量48,00,是氧的同素异形体,由三个氧原子构成,臭氧是一种强氧化剂,其氧化还原电位仅次于氟,居第二位,臭氧广泛存在于自然界中,雷雨过后的空气有一种“清新”的感觉,就是雷电作用于空气而产生的臭氧,臭氧有很高的能量,所以很不稳定,在常温,常压下,分子结构易变,很快会自行分解为氧气(O2)和单个氧原子(O),后者具有极强的氧化作用,臭氧的半衰期为17-23分钟。
臭氧灭菌的过程属于生物化学氧化反应,臭氧可以氧化分解细菌等微生物内葡萄糖所必须的酶,也可以直接与细菌,病毒发生作用,破坏其细胞和核糖核酸,分解DNA,RNA,蛋白质,脂质类和多糖等大分子聚合物,使细菌等微生物内的物质发生通透性畸变,导致细胞的溶解死亡,并且将死亡菌体内的遗传基因,寄生菌种,寄生病毒粒子,噬菌体,支原体及热原(细菌病毒代谢产物,内毒素)等溶解变性灭亡,综观无菌技术对微生物作用的原理,可分为抑菌,杀菌和溶解三种,应用臭氧作灭菌剂是属于溶菌的范畴。
按原理划分,人工产生臭氧的方法可分为光化学,电化学,原子辐射和电晕放电等几种,工业应用的臭氧,大都采用气体电晕放电型的臭氧发生器制备而得。
臭氧具有强烈的消毒灭菌作用,杀菌彻底迅速,在消毒灭菌的同时,臭氧可自行还原为氧气,不留任何痕迹,无二次污染,是一种环保型杀菌剂,同时,也可避免紫外线能效手消毒器低,化学熏蒸污染大的缺点。
臭氧适用于食品生产企业的原料及成品贮存,保鲜,消毒的工艺过程之中,例如,可用于:冷库消毒,生产车间空气的灭菌净化,蔬菜水果加工,贮藏及防霉保鲜,矿泉水杀菌保质以及生产用水,生产工具容器,包装物等的消毒,有助于食品生产企业通过食品行业的GMP及HACCP体系的认证。
臭氧的另一个重要用途是用于水处理过程中,臭氧用于洁净水,矿泉水,无盐水的消毒杀菌时,可起到杀菌,除异味,增氧和改善口感的作用,用于游泳水净化,中水回用,污水的处理时,可去除污水中难处理的化学物质,并有脱色,除异味功能,臭氧还可在循环冷却水时,阻止水垢生成,缓解设备及管道腐蚀。
客观地讲,臭氧是一种高效,环保的杀菌剂,既然臭氧有如此多的优点,那为什么许多食品企业还不愿意购买使用臭氧设备呢,专家认为,导致这种现状的原因很多,不少企业误认为“用臭氧杀菌的成本很高”,就是重要原因之一。
那么,用臭氧杀菌的成本是不是真的很高呢,专家认为,事实并非如此,原因主要有:。
1,原料成本低,臭氧的原料来源充足,可以直接用空气为原料,原料及原料处理几乎不要花钱。
2,操作简单方便,在使用微电脑控制的臭氧发生器时,可以设定工作参数,无需人员值守,可减少人工费用。
3,可减少健康费用的支出,自动化控制程度高,人员无需呆在消毒室,且臭氧发挥杀菌作用后,会很快分解,所以,用臭氧杀菌消毒,不会对操作人员的健康产生危害,不会引发象化学熏蒸剂消毒那样的职业病。
4,运行费用低,以臭氧消毒,消耗的成本主要是电费,例如,一个体积为300立方米的食品车间用臭氧消毒,只要用15克臭氧,保持空间臭氧浓度达10ppm一小时即可,而要达此要求,只要用臭氧发生量为10克/小时的臭氧发生器即可,这种设备的功率为70~80瓦,也就是说,一台80瓦的臭氧发生器只要运行一小时,就可以满足一个体积为300立方米的食品车间的消毒要求称量罩,很显然,这样的电费并不高,食品企业完全可以承受,而一台臭氧发生量为10克/小时的臭氧发生器,售价约为4000~5000元之间。
5,相对于用化学熏蒸剂消毒而言,购买臭氧设备的一次性投入较大,但从长期来看,臭氧消毒的运行费用并不高,化学熏蒸剂是有毒有害物品和一次性消耗品,为了保存和使用这种物品,须设置专门的仓库和设施,这也要花一笔不小的钱,在食品行业而言,这笔钱极可能比一台臭氧设备的购置款大很多,每次消耗掉的化学熏蒸剂也要花钱,而一台臭氧设备,只要保养得当,正确使用,可以使用多年。
6,臭氧设备的杀菌能力有大小之分,价格也各不相同,食品企业完全可以根据自己的生产要求进行选购,一般的食品工厂,选用发生量为100克/小时的臭氧设备即可,灭菌体积可达2000立方米。
所以,用臭氧杀菌的成本并不高,食品企业完全可以承受,随着消费者对食品质量要求的提高和国家对食品卫生安全性重视度的提高,作为一种高效,环保,运行成本低廉的杀菌保鲜剂,臭氧在食品行业的应用空间会越来越广阔,专家建议,当务之急是要加大宣传力度,让更多的食品企业了解臭氧杀菌的好处,清楚臭氧杀菌在成本方面的低廉性,同时,臭氧杀菌设备企业也应加大服务力度,指导食品企业科学使用臭氧设备,并做好售后维修工作,以解除食品企业的后顾之忧,专家认为,臭氧设备做好了这些方面的工作,肯定会吸引更多的食品企业选购臭氧设备,例如,某臭氧设备企业生产的用微电脑控制的臭氧设备,由于具有杀菌效果好,自动化程度高,价格合理等特点,因而受到多家食品企业的青睐,已在多家食品企业应用,为这些食品企业的产品卫生质量的提高,起到了积极的作用。
邱德生,中国食品报记者,毕业于西南农业大学(现西南大学)食品工程专业本科,曾在食品企业从事食品技术开发和生产管理达8年,现从事食品资讯收集和传播工作,主要介绍食品生产技术,杀菌保鲜技术,原配料,设备,市场营销,行业发展趋势等方面的信息。